「プリキュア」シリーズ放送開始10周年記念作品。初期メンバーが2人で構成されているのは「スイートプリキュア♪」以来3年ぶり。また「ふたりはプリキュア Splash Star」以来8年ぶりにフォームチェンジが組み込まれている。シリーズディレクターは「ハートキャッチプリキュア!」の長峯達也、シリーズ構成は「Yes!プリキュア5」シリーズの成田良美。またシリーズ放送開始10周年の記念ロゴが制作されたほか、毎週1人ずつ番組のオープニング冒頭で合計33人の歴代プリキュアによるメッセージ映像が放送される。
サイアークに侵略されたブルースカイ王国の王女ひめ(ヒメルダ・ウインドウ・キュアクイーン・オブ・ザ・ブルースカイ)は、逃げるように日本にやってきたが、プリキュアに変身するものの怖がって逃げてばかり。そんなひめに王国にいた地球の神ブルーは、プリキュアの仲間を探すよう告げる。ブルーからパートナーを導くという“愛の結晶”をもらったひめは、これが当たった子を友達とするため“愛の結晶”を放り投げ、一人の少女に当てる。それが愛乃めぐみだった。クイーン・ミラージュ率いる幻影帝国に立ち向かうため、プリキュアたちの戦いが今、始まる!